С детства в Рязани много занималась спортом. Работала в Театре на воде для детей. В 12 лет сыграла Русалочку, Марию из «Бахчисарайского фонтана». Стала мастером спорта по синхронному плаванию.
В 1999 году окончила театральный факультет ВГИКа (мастерская Алексея Баталова).
С 1999 по 2003 год — актриса Театра Российской Армии.
Снялась в нескольких рекламных роликах, в том числе и у Егора Кончаловского, с которым позже стала жить гражданским браком. В 2001 году у них родилась дочь Мария.
Модель и девушка месяца в апрельском номере журнала «Playboy» 2001 года.
Еще учась во ВГИКе, Любовь Толкалина сделала для себя открытие, что театр – это не ее. «Каждый раз, выходя на сцену, думала: «А оно мне надо?» Ни удовольствия, ни пользы», - признается она. Зато кино – это была ее стихия.
Однако, не смотря на это, долгое время Любовь находилась как бы в тени ее гражданского мужа. Правда, ее дебют в кино состоялся довольно скоро. Уже по окончании театрального факультета ВГИКа в 1999 году она сыграла в картине «Затворник». Но эта роль не принесла актрисе широкой известности, и в последующие годы Толкалина не снималась.
Вновь зрители увидели актрису на экране в 2002 году - в знаменитом боевике ее мужа «Антикиллер». В этот раз ей досталась эпизодическая роль Любы, работающей в турбюро. Но уже в следующем фильме Кончаловского «Антикиллер-2» ее героиня, выйдя замуж за главного героя Лиса, также стала одним из главных персонажей картины. Оба фильма имели большой зрительский успех, и за Любовью Толкалиной на некоторое время закрепилось прозвище «антикиллерши».
Успех «Антикиллера» способствовал интересу режиссеров к этой неординарной актрисе. Она снялась в сериалах «Линия защиты» и «Светские хроники». Затем последовала роль Нины Неверовой в сериале «Грехи отцов». Рассказывая об этой своей работе, Любовь Толкалина признается: «Я мечтала о костюмной роли – шляпы, перья… Хочу быть женственной, надоело бегать под градом ударов и выстрелов!». Ее героиня – гламурная женщина с мундштуком в руках. Вот это и вызвало, по словам актрисы, настоящую трудность. Дело в том, что в жизни она не курит, и научиться правильно держать мундштук для нее было непросто. «Мне и сигарету тяжело просто держать – пальцы не складываются как надо!» - смеется она.
Вехой в своей судьбе Любовь Толкалина считает картину «Я люблю тебя», премьера которой состоялась в конце октября 2004 года. Фильм единодушно признали скандальным и провокационным. Действительно в этой картине актрисе досталась необычная роль. Ее героиня Вера влюбляется в человека, который неожиданно обнаруживает в себе гомосексуальные наклонности и признается ей в этом. Из этой весьма щекотливой ситуации Вера находит совершенно неожиданный выход…
Наш подарок поклонникам Любови Толкалиной: эротическая фотогалерея актрисы